Приложение А (обязательное). Очистка кристаллического фенола перегонкой
Очистка кристаллического фенола перегонкой
Работу с кристаллическим фенолом следует проводить в вытяжном шкафу с использованием средств индивидуальной защиты — очков, резиновых перчаток и фартука. При попадании фенола на кожу, его следует немедленно снять ватным тампоном, обильно смоченным этиловым спиртом, затем тщательно промыть водой с мылом.
Собирают установку, изображенную на рисунке А.1. Для уменьшения теплообмена колбу 2 следует обернуть стеклотканью или асбестовым полотном. Наличие термометра 3 желательно, но не обязательно. При его отсутствии колбу закрывают хорошо притертой пробкой.
В колбу помещают определенное количество фенола (в зависимости от потребностей лаборатории), но так, чтобы заполнить не более половины объема колбы. Для удобства переноса фенола в колбу склянку с фенолом следует подогреть в теплой воде (около 50°С). При этом фенол начинает плавиться и нужное количество жидкого препарата переливают в колбу. Колбу нагревают. При температуре около 182°С начинает перегоняться бесцветный фенол, который собирают в чистые сухие бюксы 4, взвешенные вместе с крышкой на технических весах. В каждый бюкс собирают примерно такое количество фенола, которое требуется для однократного приготовления раствора (обычно 1-2 или 20-30 капель). Перегонку фенола ведут до практически полного испарения его из колбы или до тех пор, пока не начнет перегоняться окрашенный продукт.
Закрытый бюкс с фенолом взвешивают, рассчитывают навеску фенола и растворяют ее в необходимом количестве воды, добавляя воду в бюкс небольшими порциями. Для более быстрого растворения бюкс можно подогреть в теплой воде. Раствор фенола из бюкса через воронку переносят в темную склянку.
Поскольку бюксы не закрываются достаточно герметично, хранить в них фенол можно недолго, постепенно фенол вновь окисляется. Для длительного хранения (не менее года) удобно перегонять фенол в пробирки вместимостью 5-6 . Пробирки нумеруют и плотно закрывают резиновыми пробками, обернутыми двойным слоем тонкой тефлоновой или полиэтиленовой пленки. Пробирки с пробками также предварительно взвешивают. После отгонки фенола в пробирки их закрывают, помещают в двойной полиэтиленовый пакет и хранят в холодильнике, используя по мере необходимости.
Колбу после перегонки фенола промывают небольшим количеством спирта или раствором гидроксида натрия, затем водой. Для удаления темного налета на стенках колбы можно применять хромовую смесь. Если после применения хромовой смеси налет остается, на него можно не обращать внимание, поскольку он не помешает последующим перегонкам.
Откройте актуальную версию документа прямо сейчас или получите полный доступ к системе ГАРАНТ на 3 дня бесплатно!
Если вы являетесь пользователем интернет-версии системы ГАРАНТ, вы можете открыть этот документ прямо сейчас или запросить по Горячей линии в системе.
Источник
Большая Энциклопедия Нефти и Газа
Перегонка — фенол
Перегонка фенола в промышленности производится по периодической и по непрерывной схемам. [2]
Перегонка фенола ; при попадании паров его в помещение возможно воспламенение этих паров и пожар. [3]
Перегонку фенола для очистки от примесей следует проводить в вытяжном шкафу, используя колбу Вюрца с низко припаянной отводной трубкой и воздушным холодильником. [4]
Для перегонки фенола следует взять специальную колбу для перегонки легкокристаллизующихся веществ с широкой отводной трубкой. Фенол кристаллизуется при температуре 40 С, и узкая отводная трубка может забиться кристаллами фенола. Во время перегонки нужно следить, чтобы трубка не забилась, и, если возникнет необходимость, подогреть отводную трубку коптящим пламенем горелки. [5]
Контроль перегонки фенола производится, помимо наблюдения за температурой, путем взятия проб и определения их температур застывания, что дает суждение о сорте перегоняемого продукта. Пробы берутся ежечасно и опре-делаются с большой точностью. Пробники ( груши) аналогичны описанным при перегонке анилина в вакууме. Наблюдение за температурой исходящей из холодильников воды обычно не ведется, хотя для выявления полной картины перегонки это следовало бы делать. [6]
При перегонке фенолов с цинковой пылью гидроксильная группа замещается водородом. [7]
При перегонке фенолов с цинковой пылью происходит замещение гидроксильной группы на водород. [8]
При перегонке фенолов с цинковой пылью происходит замещение гид-роксильной группы водородом. [9]
Таким образом перегонка фенола заключает в себе две эперации: разгонку сырого фенола под вакуумом и раз-хнку смолы под вакуумом и с острым паром. [10]
Контроль процесса перегонки фенола , помимо наблюдения за температурой, заключается также в отборе проб перегоняемой жидкости ( через каждый час) и определении температур застывания этих проб. При работе с фенолом необходимо помнить, что он разъедает кожу, в связи с чем должны быть приняты соответствующие меры предосторожности. [11]
Такая точность для перегонки фенола при давлении 20 мм рт. ст. соответствует разнице температур кипения 0 1 С. [12]
Реакцию проводят или перегонкой фенола над цинковой пылью в трубке из тугоплавкого стекла, нагреваемой в печи до темно-красного каления, или нагреванием 1 — 2 г фенола с 25 — 50 г цинковой пыли з занаянной колбе из стекла пирекс до начала размягчения стекла. Эта реакция разложения используется для исследования соединений неизвестного строения, так как она дает возможность установить природу исходного углеводорода. Например, получением фенантрена при расщеплении морфина впервые было показано, что этот алкалоид является производным фенантрена. Этим же способом было впервые установлено, что природное красящее вещество ализарин относится к антраценовому ряду. [13]
Реакцию проводят или перегонкой фенола над цинковой пылью в трубке из тугоплавкого стекла, нагреваемой в печи до темно-красного каления, или нагреванием 1 — 2 г фенола с 25 — 50 г цинковой пыли в запаянной колбе из стекла пирекс до начала размягчения стекла. Эта реакция разложения используется для исследования соединений неизвестного строения, так как она дает возможность установить природу исходного углеводорода. Например, получением фенантрена при расщеплении морфина впервые было показано, что этот алкалоид является производным фенантрена. Этим же способом было впервые установлено, что природное красящее вещество ализарин относится к антраце-иовому ряду. [14]
Источник
Большая Энциклопедия Нефти и Газа
Перегнанный фенол
Перегнанный фенол бесцветен или имеет вид белой кристаллической массы. На воздухе и от действия света он окрашивается в розовый цвет. [2]
Водонасыщенный 80 % — ный раствор фенола готовят смешиванием 80 мл разогретого на водяной бане перегнанного фенола с 20 мл дистиллированной воды. Чтобы перегнанный фенол не окислялся при хранении и не темнел, перегонку ведут следующим образом. К 88 г расплавленного фенола добавляют 12 мл воды, 100 мг алюминиевых стружек и 50 мг NaHCOs. Смесь помещают в колбу Вюрца и фенол перегоняют при атмосферном давлении. Собирают фракцию, кипящую при 185 С. [3]
В реактор емкостью 500 мл, оснащенный мешалкой, холодильником, термометром и вакуумным сифоном для отбора проб, загружают 94 г ( 1 моль) перегнанного фенола , 123 г 37 % — ного водного раствора формальдегида ( 1 5 моль) н 4 7 г октагндрата гидроксида бария. Далее добавлением 10 % — ной серной кислоты доводят рН до 6 — 7 и под вакуумом ( давление 30 — 50 мм рт. ст.) при температуре не выше 70 С отгоняют летучие, определяя через каждые 15 мин время гелеобразования по методике шпатель на нагретой пластине при 150 С. [4]
Водонасыщенный 80 % — ный раствор фенола готовят смешиванием 80 мл разогретого на водяной бане перегнанного фенола с 20 мл дистиллированной воды. Чтобы перегнанный фенол не окислялся при хранении и не темнел, перегонку ведут следующим образом. К 88 г расплавленного фенола добавляют 12 мл воды, 100 мг алюминиевых стружек и 50 мг NaHCOs. Смесь помещают в колбу Вюрца и фенол перегоняют при атмосферном давлении. Собирают фракцию, кипящую при 185 С. [5]
Получено 37 5 г перегнанного фенола , что отвечает 51 % от теоретического. [6]
Исследовали смеси, полученные в процессе синтеза дифе-нилолпропана и состоящие из фенола, дифенилолпропана, фтористого бора и воды в различных соотношениях. При составлении смесей применяли чистый, дополнительно перегнанный фенол , перекристаллизованный дифенилолпропан, дистиллированную воду. [7]
При хроматографировании аминокислот в качестве растворителей часто используют смесь н-бутилового спирта, ледяной уксусной кислоты и воды в соотношении 4: 1: 1 или насыщенный водой фенол. При приготовлении первого растворителя указанные реактивы в необходимых соотношениях тщательно перемешивают и, если растворитель получается недостаточно прозрачным, к нему добавляют еще несколько капель уксусной кислоты. Для приготовления насыщенного водой фенола к 300 г перегнанного фенола добавляют 105мл воды и растворитель тщательно перемешивают. Если фенол растворяется медленно, смесь можно слегка подогреть, а затем снова охладить до комнатной температуры. [8]
Фенол перегоняют на песчаной или масляной бане. В колбу Вюрца помещают 88 г фенола, 12 мл Н20, 100 мг алюминиевых стружек и 50 мг iNaHC03 Собирают фракцию, кипящую при 183 С. При хранении в холодильнике фенол длительное время не подвергается окислению. Перегнанный фенол помещают в делительную воронку, приливают равный объем воды, тщательно встряхивают и оставляют на несколько часов. После расслоения жидкостей слой фенола осторожно сливают в сухую склянку. [9]
При воздействии кислорода воздуха и света фенолы претерпевают химические превращения, вызывающие изменение их окраски от розоватого до темно-коричневого цвета. Для лабораторных целей следует иметь фенол и резорцин в виде бесцветных кристаллов, а крезолы и и ксиленолы — в виде бесцветной жидкости. Фенолы очищают перегонкой сырых фенолов. Перегнанные фенолы следует хранить в сосуде из темного стекла с хорошо притертой пробкой. При больших загрузках следует расплавлять кристаллические фенолы на паровой или водяной бане и отвешивать их в жидком виде непосредственно в реакционную колбу. [10]
При воздействии кислорода воздуха и света фенолы претерпевают химические превращения, вызывающие изменение их окраски от розо ватого до темно-коричневого цвета. Для лабораторных целей следует иметь фенол и резорцин в виде бесцветных кристаллов, а крезолы и и ксиленолы — в виде бесцветной жидкости. Фенолы очищают перегонкой сырых фенолов. Перегнанные фенолы следует хранить в сосуде из темного стекла с хорошо притертой пробкой. При больших загрузках следует расплавлять кристаллические фенолы на паровой или водяной бане и отвешивать их в жидком виде непосредственно в реакционную колбу. [11]
При хроматографнровании аминокислот в — качестве растворителей чаще всего используют н-бутнловый спирт — ледяная уксусная кислота — вода в соотношении 90: 10: 25 или насыщенный водой фенол. При приготовлении первого растворителя указанные реактивы в необходимых соотношениях тщательно перемешать, и если растворитель получается недостаточно прозрачным, то к нему добавить еще несколько капель уксусной кислоты. При приготовлении насыщенного водой фенола к 300 г перегнанного фенола добавить 105 мл воды и растворитель тщательно перемешать. Если фенол растворяется медленно, смесь можно слегка подогреть, а затем вновь охладить до комнатной температуры. [12]
Продажный инден, очищенный кристаллизацией, фракционной перегонкой и обработкой силикагелем, избирательно гидрируют в индан в присутствии катализатора — хромита меди. Индан очищают фракционной перегонкой. Сульфированием индана получают 5-индансульфо-кислоту, которую очищают через бариевую соль и дальше превращают л натриевую соль. Сплавление натриевой соли 5-индансульфокислоты с едким кали и цинком приводит к образованию 5-инданола. Перегнанный фенол путем гидрирования превращают в насыщенный спирт — 5-гидриндапол, который очищают фракционной перегонкой. [13]
Источник
РД 52.24.488-2006
МАССОВАЯ КОНЦЕНТРАЦИЯ ЛЕТУЧИХ ФЕНОЛОВ В ВОДАХ.
МЕТОДИКА ВЫПОЛНЕНИЯ ИЗМЕРЕНИЙ
ЭКСТРАКЦИОННО-ФОТОМЕТРИЧЕСКИМ МЕТОДОМ
ПОСЛЕ ОТГОНКИ С ПАРОМ
Предисловие
1 РАЗРАБОТАН ГУ «Гидрохимический институт»
2 РАЗРАБОТЧИКИ Л.В. Боева, канд. хим. наук, И.А. Рязанцева
3 СОГЛАСОВАН с УМЗА и ГУ «НПО «Тайфун» Росгидромета
4 УТВЕРЖДЕН Заместителем Руководителя Росгидромета 25 сентября 2006 г.
5 АТТЕСТОВАН ГУ «Гидрохимический институт», свидетельство об аттестации .№.143.24-2006 от 30.01.06
6 ЗАРЕГИСТРИРОВАН ГУ «НПО «Тайфун» за номером РД 52.24.488-2006 от 20.10.2006.
Внесен в Федеральный реестр методик выполнения измерений, применяемых в сферах распространения государственного метрологического контроля и надзора за номером ФР.1.31.2006.03466.
7 ВЗАМЕН РД 52.24.488-95 «Методические указания. Методика выполнения измерений массовой концентрации суммы летучих фенолов в водах фотометрическим методом после отгонки с паром»
Введение
Фенолы — производные бензола с одной или несколькими гидроксильными группами. Группа моногидроксипроизводных бензола, объединяемая термином «летучие фенолы», включает в себя ряд соединений, перегоняющихся с водяным паром. Обычно к ним относят фенол, метилфенолы (крезолы), диметилфенолы (ксиленолы), этилфенолы, гваякол, монохлорфенолы и некоторые другие производные фенола с небольшими алкильными радикалами или другими заместителями. В том случае, когда летучие фенолы определяют фотометрическим методом, выражая результат анализа в пересчете на собственно фенол, полученную величину согласно стандарту ИСО 6439-90 «Качество воды. Определение фенольного индекса с 4-аминоантипирином. Спектрофотометрические методы после перегонки» обозначают также термином «фенольный индекс». Производные фенола, имеющие в параположении такие заместители как алкильные, арильные или нитрогруппы не вступают в реакцию с 4-аминоантипирином, поэтому даже при высокой концентрации их в воде они не будут определяться в составе летучих фенолов, определяемых фотометрическим методом (фенольного индекса).
Фенолы могут образовываться в природных водах в результате естественных процессов метаболизма водных организмов, при биохимическом распаде и трансформации органических веществ. Основными источниками антропогенного поступления фенолов в водные объекты являются сточные воды многих отраслей промышленности — химической, коксо- и нефтехимической, текстильной, целлюлозно-бумажной и др.
Фенолы в водах могут находиться в растворенном состоянии в виде фенолятов, и свободных фенолов.
Содержание фенолов в незагрязненных природных водах, как правило, не превышает десятых долей микрограмма в литре, редко повышаясь до единиц микрограмма в литре, например, при дефиците кислорода, обусловленном продолжительным подледным периодом на некоторых водных объектах. Повышение содержания фенолов свидетельствует о загрязнении водного объекта.
Фенолы являются неустойчивыми веществами, они сравнительно легко окисляются химическим путем и подвергаются биохимической деградации. Вследствие этого даже в загрязненных водах в существенных концентрациях они могут наблюдаться лишь при дефиците кислорода, при низких температурах, а также при отсутствии фенолразрушающих бактерий либо условий для их жизнедеятельности. Одним из наименее устойчивых является сам фенол, большинство его производных более устойчивы.
Попадание фенолов в природные воды оказывает неблагоприятное воздействие на гидрохимический режим водного объекта — уменьшается со держание кислорода, увеличивается цветность, окисляемость; в результате химической и биохимической деструкции фенолов могут образоваться соединения более токсичные, чем сами фенолы. Фенолы опасны для гидробионтов. При большой концентрации они проявляют токсическое действие. Систематическое загрязнение воды фенолами даже при низких концентрациях приводит к появлению у рыб характерного фенольного привкуса, вследствие чего они теряют потребительскую ценность. При использовании воды, загрязненной фенолами, для получения питьевой воды с применением хлорирования могут образоваться хлорпроизводные фенола, обладающие характерным «аптечным» запахом даже при очень низких концентрациях, поэтому содержание фенола и его производных в природных водах нормируют. Предельно допустимая концентрация (ПДК) фенола в водных объектах рыбохозяйственного назначения составляет 0,001 мг/дм 3 . Эта же величина ПДК установлена для суммы летучих фенолов, выраженной в пересчете на фенол (фенольного индекса) для водных объектов хозяйственно-питьевого водопользования при условии применения хлора для обеззараживания воды в процессе ее очистки и при определении условий сброса сточных вод, подвергающихся обеззараживанию хлором. В других случаях допускается присутствие летучих фенолов в водных объектах хозяйственно-питьевого и культурно-бытового водопользования в концентрации 0,1 мг/дм 3 .
В соответствии с «Инструкцией по формированию и представлению оперативной информации об экстремально высоких и высоких уровнях загрязнения поверхностных вод, а также их аварийном загрязнении» ИГКЭ, Москва, 2001 г., при оценке загрязнения природных вод фенолами во всех случаях в качестве ПДК используется величина 0,001 мг/дм 3 .
МАССОВАЯ КОНЦЕНТРАЦИЯ ЛЕТУЧИХ ФЕНОЛОВ В ВОДАХ.
МЕТОДИКА ВЫПОЛНЕНИЯ ИЗМЕРЕНИЙ ЭКСТРАКЦИОННО-
ФОТОМЕТРИЧЕСКИМ МЕТОДОМ ПОСЛЕ ОТГОНКИ
С ПАРОМ
Дата введения 2006-10-01
1 Область применения
1.1 Настоящий руководящий документ устанавливает методику выполнения измерений (далее — методика) массовой концентраций летучих фенолов (в сумме) в пробах природных и очищенных сточных вод в диапазоне от 2,0 до 30,0 мкг/дм 3 в пересчете на фенол экстракционно-фотометрическим методом после отгонки с паром.
Допустимо выполнение измерений в пробах воды с массовой концентрацией летучих фенолов, превышающей 30,0 мкг/дм 3 , после соответствующего разбавления пробы дистиллированной водой.
1.2 Настоящий руководящий документ предназначен для использования в лабораториях, осуществляющих анализ природных и очищенных сточных вод.
2 Нормативные ссылки
В настоящем руководящем документе использованы ссылки на следующие нормативные документы:
ГОСТ 12.1.005-88 ССБТ. Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей зоны
ГОСТ 12.1.007-76 ССБТ. Вредные вещества. Классификация и общие требования безопасности
ГОСТ 17.1.5.04-81 Охрана природы. Гидросфера. Приборы и устройства для отбора, первичной обработки и хранения проб природных вод. Общие технические условия
ГОСТ 17.1.5.05-85 Охрана природы. Гидросфера. Общие требования к отбору проб поверхностных и морских вод, льда и атмосферных осадков
ГОСТ Р ИСО 5725-6-2002 Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 6. Использование значений точности на практике
ГОСТ Р 51592-2000 Вода. Общие требования к отбору проб
МИ 2881-2004 Рекомендация. ГСИ. Методики количественного химического анализа. Процедуры проверки приемлемости результатов анализа.
Примечание — Ссылки на остальные нормативные документы приведены в разделах- 4, А.3, А.4, В.3.
3 Приписанные характеристики погрешности измерения
3.1 При соблюдении всех регламентируемых методикой условий проведения измерений характеристики погрешности результата измерения с вероятностью 0,95 не должны превышать значений, приведенных в таблице 1.
Таблица 1 — Диапазон измерений, значения характеристик погрешности и ее составляющих (Р = 0,95)
Диапазон
измерений
массовой
концентрации
фенолов
X, мкг/дм 3
Показатель
повторяемости
(среднеквадратическое
отклонение
повторяемости)
s r , мкг/дм 3
Показатель
воспроизводимости
(среднеквадратическое
отклонение
воспроизводимости)
s R , мкг/дм 3
Показатель
правильности
(границы
систематической
погрешности
при вероятности
Р = 0,95)
Показатель
точности
(границы
погрешности
при вероятности
Р = 0,95)
Источник
